Archiwum to oddzielne pomieszczenie w podziemiach Wielkiej Biblioteki, do którego wstęp mają jedynie pasterze – przechowywane są tutaj przede wszystkim dokumenty o wartości historycznej i badawczej, które, ze względu na kruchość formy, w jakiej zostały zachowane lub wyjątkowość indywidualnego zbioru, nie mogłyby zostać oddane do powszechnego użytku czytelników. Znaleźć można tu między innymi zbiory kartograficzne, akta urzędowe i sądowe oraz prywatne kolekcje, nierzadko o ogromnej wartości. Chociaż część biblioteki została pochłonięta przez Wielki Pożar niespełna trzy dekady temu, w wyniku którego zniszczeniu uległy również niektóre materiały archiwalne, zasoby wciąż uważane są za imponujące, a najstarsze sięgają datą do początku XIII wieku.